Effect of Aryl Substituents on the Reactivity of the Captodative Olefins 1-Acetylvinyl Arenecarboxylates

Authors

  • Jorge A. Mendoza Instituto Politécnico Nacional
  • Enrique García-Pérez Instituto Politécnico Nacional
  • Hugo A. Jiménez-Vázquez Instituto Politécnico Nacional
  • Joaquín Tamariz Instituto Politécnico Nacional

DOI:

https://doi.org/10.29356/jmcs.v50i2.1302

Keywords:

Captodative olefins, 1-acetylvinyl arenecarboxylates, FMO, Hammett constants, inductive effects

Abstract

Abstract. With the aim of evaluating the effect of substitution at the aryl moiety of the aroyloxy group of captodative olefins 1 on their reactivity in Diels-Alder and other reactions, the new series of olefins 1-acetylvinyl arenecarboxylates 1c–1k were prepared. No correlation was found between 13C NMR chemical shifts of the carbon atoms of the double bond and the electronic effects of the diverse substituents. However, an excellent correlation was observed between the energies of the FMOs (HF/6-31G*), or the corresponding atomic coefficients or the Mülliken charges at the carbon atoms of the double bond, and the Hammett σm and σp constants of the phenyl ring substituents of some members of the series, and of some other calculated analogues.
These results strongly suggest that, in addition to the major effect of the electron-withdrawing group, the reactivity of captodative olefins 1 is also controlled by the long-range inductive effects of the substituent at the phenyl ring of the aroyloxy group.

Resumen. Con el objeto de evaluar el efecto de la sustitución del fragmento arilo del grupo aroiloxi de las olefinas captodativas 1 sobre su reactividad en reacciones de Diels-Alder y otras reacciones, se preparó la nueva serie de olefinas 1-acetilvinil arencarboxilatos 1c–1k. No se encontró correlación alguna entre los desplazamientos químicos en RMN de 13C de los átomos de carbono del doble enlace y los efectos electrónicos de los diversos sustituyentes. Sin embargo, se encontró una excelente correlación entre las energías de los OMF (HF/6-31G*), o los coeficientes atómicos correspondientes o las cargas de Mülliken en los átomos de carbono del doble enlace, y las constantes de Hammett σm y σp de los sustituyents del grupo fenilo de algunos miembros de la serie, y para algunos otros compuestos análogos que fueron calculados. Estos resultados sugieren fuertemente que además del efecto dominante del grupo electroatractor, la reactividad de las olefinas captodativas 1 está también controlada por el efecto inductivo a larga distancia de los sustituyentes en el fenilo del grupo aroiloxi.

Downloads

Download data is not yet available.

Author Biographies

Jorge A. Mendoza, Instituto Politécnico Nacional

Departamento de Química Orgánica, Escuela Nacional de Ciencias Biológicas

Enrique García-Pérez, Instituto Politécnico Nacional

Departamento de Química Orgánica, Escuela Nacional de Ciencias Biológicas

Hugo A. Jiménez-Vázquez, Instituto Politécnico Nacional

Departamento de Química Orgánica, Escuela Nacional de Ciencias Biológicas

Joaquín Tamariz, Instituto Politécnico Nacional

Departamento de Química Orgánica, Escuela Nacional de Ciencias Biológicas

References

1. (a) Reyes, A.; Aguilar, R.; Muñoz, A. H.; Zwick, J.–C.; Rubio, M.; Escobar, J.-L.; Soriano, M.; Toscano, R.; Tamariz, J. J. Org. Chem. 1990, 55, 1024–1034. (b) Aguilar, R.; Reyes, A.; Tamariz, J.; Birbaum, J.-L. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 865–868. (c) García de Alba, O.; Chanona, J.; Delgado, F.; Zepeda, G.; Labarrios, F.; Bates, R. W.; Bott, S.; Juaristi, E.; Tamariz, J. Anal. Quím., Int. Ed. 1996, 92, 108–117.
2. (a) Nagarajan, A.; Zepeda, G.; Tamariz, J. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 6835–6838. (b) Jiménez, R.; Pérez, L.; Tamariz, J.; Salgado, H. Heterocycles 1993, 35, 591–598. (c) Herrera, R.; Nagarajan, A.; Morales, M. A.; Méndez, F.; Jiménez-Vázquez, H. A.; Zepeda, L. G.; Tamariz, J. J. Org. Chem. 2001, 66, 1252–1263.
3. Aguilar, R.; Benavides, A.; Tamariz, J. Synth. Commun. 2004, 34, 2719–2735.
4. (a) Andrade, R. M.; Muñóz, A. H.; Tamariz, J. Synth. Commun. 1992, 22, 1603–1609. (b) Orduña, A.; Zepeda, G.; Tamariz, J. Synthesis 1993, 375–377. (c) Dienes, Z.; Vogel, P. J. Org. Chem. 1996, 61, 6958–6970. (d) Ochoa, M. E.; Arias, A. S.; Aguilar, R.; Delgado, F.; Tamariz, J. Tetrahedron 1999, 55, 14535–14546. (e) Aguilar, R.; Reyes, A.; Orduña, A.; Zepeda, G.; Bates, R. W.; Tamariz, J. Rev. Soc. Quím. Méx. 2000, 44, 91–96.
5. Herrera, R.; Jiménez-Vázquez, H. A.; Modelli, A.; Jones, D.; Söderberg, B. C.; Tamariz, J. Eur. J. Org. Chem. 2001, 4657–4669.
6. (a) Viehe, H. G.; Janousek, Z.; Merényi, R.; Stella, L. Acc. Chem. Res. 1985, 18, 148–154. (b) Cativiela, C.; Fraile, J. M.; García, J. I.; Mayoral, J. A.; Pires, E.; Royo, A. J.; Figueras, F.; de Ménorval, L. C. Tetrahedron 1993, 49, 4073–4084. (c) Boucher, J.-L.; Stella, L. Tetrahedron 1986, 42, 3871–3885. (d) Seerden, J.-P. G.; Scheeren, H. W. Tetrahedron Lett. 1993, 34, 2669–2672. (e) Döpp, D.; Libera, H. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 885–888. (f) Rulev, A. Y. Russ. Chem. Rev. 2002, 71, 195–221. (g) Seneci, P.; Leger, I.; Souchet, M.; Nadler, G. Tetrahedron 1997, 53, 17097–17114. (h) Moody, C. J.; Hughes, R. A.; Thompson, S. P.; Alcaraz, L. Chem. Commun. 2002, 1760–1761. (i) Kozmin, S. A.; Iwama, T.; Huang, Y.; Rawal, V. H. J. Am. Chem. Soc. 2002, 104, 4628–4641. (j) Ferreira, P. M. T.; Maia, H. L. S.; Monteiro, L. S. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 4491–4493. (k) Ferreira, P. M. T.; Maia, H. L. S.; Monteiro, L. S. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 4495–4497. (l) Huang, C.-G.; Chang, B.-R.; Chang, N.-C. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 2721–2723.
7. (a) Bhathia, G. S.; Lowe, R. F.; Pritchard, R. G.; Stoodley, R. J. Chem. Commun. 1997, 1981–1982. (b) Abbiati, G.; Clerici, F.; Gelmi, M. L.; Gambini, A.; Pilati, T. J. Org. Chem. 2001, 66, 6299–6304. (c) Clerici, F.; Gelmi, M. L.; Pocar, D.; Pilati, T. Tetrahedron: Asymmetry 2001, 12, 2663–2669. (d) Buñuel, E.; Gil, A. M.; Díaz-de-Villegas, M. D.; Cativiela, C. Tetrahedron 2001, 57, 6417–6427. (e) Clerici, F.; Gelmi, M. L.; Gambini, A.; Nava, D. Tetrahedron 2001, 57, 6429–6438. (f) Maekawa, K.; Igarashi, T.; Kubo, K.; Sakurai, T. Tetrahedron 2001, 57, 5515–5526. (g) Caine, D. Tetrahedron 2001, 57, 2643–2684. (h) Stanovnik, B.; Svete, J. Synlett 2000, 1077–1091. (i) Yonehara, K.; Ohe, K.; Uemura, S. J. Org. Chem. 1999, 64, 9381–9385.
8. Mendoza, J. A.; Jiménez-Vázquez, H. A.; Herrera, R.; Liu, J.; Tamariz, J. Rev. Soc. Quím. Méx. 2003, 47, 108–116.
9. Peralta, J.; Bullock, J. P.; Bates, R. W.; Bott, S.; Zepeda, G.; Tamariz, J. Tetrahedron 1995, 51, 3979–3996.
10. (a) Sustmann, R. Tetrahedron Lett. 1971, 2721–2724. (b) Houk, K. N.; Sims, J.; Watts, C. R.; Luskus, L. J. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 7301–7315.
11. Jiménez-Vázquez, H. A.; Ochoa, M. E.; Zepeda, G.; Modelli, A.; Jones, D.; Mendoza, J. A.; Tamariz, J. J. Phys. Chem. A 1997, 101, 10082–10089.
12. Tamariz, J.; Vogel, P. Helv. Chim. Acta 1981, 64, 188–197.
13. (a) Bromilow, J.; Brownlee, R. T. C.; López, V. O.; Taft, R. W. J. Org. Chem. 1979, 44, 4766. (b) Pretsch, E.; Clerc, T.; Seibl, J.; Simon, W. Tables of Spectral Data Structure Determination of Organic Compounds, Springer-Verlag: Berlin, 1989.
14. The authors have deposited the atomic coordinates for this structure with the Cambridge Crystallographic Data Centre (CCDC
603726). The coordinates can be obtained, on request, from the Director Cambridge Crystallographic Data Centre, 12 Union
Road, Cambridge, CB2 1EZ, UK.
15. Allen, F. H.; Kennard, E.; Watson, D. G.; Brammer, L.; Orpen, A. G.; Taylor, R. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1987, S1–S19.
16. (a) Fleming, I. Frontier Orbitals and Organic Chemical Reactions. John Wiley & Sons, Chichester, 1976. (b) Houk, K. N. Acc. Chem. Res. 1975, 8, 361–369. (c) Eisenstein, O.; Lefour, J. M.; Anh, N. T.; Hudson, R. F. Tetrahedron 1977, 33, 523–531. (d) Spíno, C.; Pesant, M.; Dory, Y. Angew. Chem., Int. Ed. 1998, 37, 3262–3265.
17. Smith, M. B.; March, J. March’s Advanced Organic Chemistry. Reactions, Mechanisms, and Structure, Fifth Edition, John Wiley & Sons, Inc.: New York, 2001; p. 370, and references cited therein.
18. SHELX-97, Sheldrick, G., Institut Anorg. Chemie, Tammannstr. 4, D37077 Göttingen, Germany, 1997.
19. Speck, A. L. J. Appl. Cryst. 2003, 36, 7–13.
20. Gaussian 94, Revision E.2: Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Gill, P. M. W.; Johnson, B. G.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Keith, T.; Petersson, G. A.; Montgomery, J. A.; Raghavachari, K.; Al-Laham, M. A.; Zakrzewski, V. G.; Ortiz, J. V.; Foresman, J. B.; Cioslowski, J.; Stefanov, B. B.; Nanayakkara, A.; Challacombe, M.; Peng, C. Y.; Ayala, P. Y.; Chen, W.; Wong, M. W.; Andres, J. L.; Replogle, E. S.; Gomperts, R.; Martin, R. L.; Fox, D. J.; Binkley, J. S.; Defrees, D. J.; Baker, J.; Stewart, J. P.; Head-Gordon, M.; González, C.; Pople, J. A. Gaussian, Inc., Pittsburgh, PA, 1995.

Downloads

Published

2020-07-24

Issue

Section

Regular Articles

Most read articles by the same author(s)